非水溶液導(dǎo)電性差,參比電極與被測(cè)溶液之間會(huì)形成一個(gè)大而不穩(wěn)定液接電位,從而造成相當(dāng)大的測(cè)量誤差。參比電極與pH玻璃電極盡量靠近,參比電極電解液KCL滲透量要大(外參比電極電解液KCL滲透量要大)。采用復(fù)合電極。由于復(fù)合電極中指示電極與參比電極距離近而且固定,有利于在非水溶液中獲得穩(wěn)定而重復(fù)的電位,pH測(cè)量池應(yīng)有良好屏蔽。
在測(cè)量乳狀物(emulsion)或者油的溶液,正確選擇液接界的種類(lèi)、液接界容易更新和清潔是非常重要的。推薦開(kāi)放式或套筒式液接界能適用于某些非水溶液測(cè)量。
在線(xiàn)測(cè)量時(shí),嚴(yán)格控制流速(層流流動(dòng)),避免湍流產(chǎn)生。
參比電極溶液的溶劑應(yīng)該以被測(cè)溶液組成作溶劑,以消除不穩(wěn)定的液接界電位或者采用雙鹽橋溶液。
測(cè)量非水溶液后,pH玻璃電極往往會(huì)出現(xiàn)響應(yīng)特征下降,此時(shí)應(yīng)選擇清洗劑清洗電極,然后浸置于0.1mol/LHCL中幾小時(shí),可使電極得到恢復(fù)。
測(cè)量含有脂肪、蛋白質(zhì)的溶液后,可將電極浸入含有強(qiáng)的胃蛋白酶(Pepsin)HC混合溶劑中幾小時(shí),然后用水淋洗。
對(duì)于與水相類(lèi)似的非水介質(zhì),例如重水,水一醇體系的pH測(cè)量,pH玻璃電極在這類(lèi)溶劑中能較長(zhǎng)時(shí)間保持電勢(shì)的穩(wěn)定。將電極浸泡于該溶劑中經(jīng)過(guò)一天,電極達(dá)到平衡,然后使用這種溶劑配置的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校準(zhǔn)電極,按此方法測(cè)得pH值是相對(duì)pH值或稱(chēng)表觀pH值。
非水溶液pH測(cè)量電極,采用鋰玻璃電極,而不要采用鈉玻璃pH電極(鋰玻璃pH電極帶藍(lán)色,鈉玻璃pH電極球泡為白色)。因?yàn)閷?duì)于玻璃電極來(lái)說(shuō),必須有水份才能形成具有pH響應(yīng)的“水合凝膠層”,鋰玻璃電極比鈉玻璃電極對(duì)水分要求小得多。
特別提醒:非水測(cè)量時(shí),應(yīng)采用大量程的pH計(jì)(超出滿(mǎn)度pH14范圍)
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